Село Царевщина основано на реке Алай около 1703 года. Название можно трактовать как «подаренные царём обширные земли», что соответствует истории села. В начале 19 века в Царевщине находилось имение генерального прокурора А. А. Вяземского, тщанием которого в 1801 году была построена каменная церковь с куполом и колокольней. В ней было 2 придела: святого благоверного князя Александра Невского и святого великомученика Димитрия Солунского.
Дома для священника, диакона и причта были общественные. Поместье вскоре было выкуплено графом Нессельроде. По данным 1862 года, в Царевщине насчитывалось 180 дворов и 1507 жителей, а к началу Первой Мировой войны – 2546 жителей. Имелись больница, чугунный, кирпичный и 2 винокуренных завода, лесопильня, 2 мельницы. Было развито животноводство, в частности разведение овец. Село было центром Царевщинской волости Вольского уезда Саратовской губернии, крестьянское общество было одно. В начале 1890-х годов граф А. Д. Нессельроде переехал на постоянное жительство в своё царевщинское имение, где им была собрана одна из лучших в России библиотек с фондом более 40000 томов. Также при нём были открыты приют, училище, школа для крестьянских детей. В годы Гражданской войны село сильно пострадало от пожаров, в которых сгорели графская усадьба и большая часть библиотеки. В 1920-е годы был организован колхоз «12 лет РККА», начали работу птицесовхоз и спиртзавод. Местный храм был закрыт и разрушен в начале 1930-х годов. В настоящее время село насчитывает 1630 жителей, имеет отделения Сбербанка и связи, среднюю образовательную школу, детсад, ООО «Царь-птица». От графского поместья сохранились фрагменты парка, охраняемые государством как памятник истории и архитектуры. В приспособленном помещении открыт домовый храм во имя святого благоверного князя Александра Невского.